颜末在《夏至未至》中第二次出现是在 第21集。以下是相关细节补充：

首次出场

颜末首次登场时，傅小司正前往上海参加美术比赛，她以优雅得体的举止和幽默谈吐给观众留下深刻印象。

第二次出场

傅小司获奖后，组委会安排获奖者聚餐，颜末作为第二名选手与傅小司重逢。这一情节发生在 第21集，两人因过往的竞争关系和共同的目标（如傅小司报考上海美院）展开互动。

后续发展

该集还涉及傅小司与立夏的互动，以及颜末对陆之昂的暗恋初现端倪，为后续剧情埋下伏笔。

综上，颜末的第二次出现明确位于第21集。