《一生一世美人骨》中，时宜与周生辰的第一次相遇发生在 第一章。具体情节为：时宜因家中藏书众多被安排进入藏书阁整理书籍，期间无意间撞见了正在查阅资料的周生辰，从而展开了一段故事。

需要说明的是：

1. 尽管搜索结果中多次提到“第一章”，但不同平台章节目录可能存在差异，建议结合书名或作者信息确认具体内容；

2. 其他搜索结果提到的“第二章”等章节内容，涉及时宜回忆前世等后续情节，与两人首次相遇无关。