《告白》中男女主分手的主要原因如下：

女主发现男主的感情问题

女主许随在高中时期就意识到男主周京泽感情不专一，曾因白月光师越杰和继姐心机女表的存在而分心。大学期间，女主多次发现男主为他人付出甚至背叛，例如为气师越杰而放弃女主，因叶塞宁而离开等。这些行为导致女主对男主的信任崩溃，最终选择分手。

女主的自卑与不安

女主本身性格自卑，长期暗恋男主使她缺乏安全感。当发现男主感情问题后，她不仅无法接受，还因自我怀疑而加重矛盾，最终提出分手。

男主的过错与成长

男主周京泽在感情中多次因冲动和外界压力做出错误选择，例如为师越杰的执念而忽略女主感受。分手后，他逐渐意识到对女主的感情，但女主的伤害已造成难以弥补的裂痕。

总结：

男女主的分手是女主发现男主感情不忠与自身自卑心理共同作用的结果，而男主的成长与反思则为后续的追妻火葬场情节埋下伏笔。