在《龙与虎》中，龙儿向大河表白的情节发生在 第24集。以下是相关细节补充：

表白场景

第24集里，大河因北村的告白产生危机感，向龙儿坦白了自己的心意。龙儿在得知大河的秘密后，表达了对大河的深情，称“我是龙，你是虎，虎和龙，自古以来就决定了并立在一起”，并承诺会跨越时间和距离陪伴大河。

情感发展背景

大河对龙儿的感情始于两人相识初期，但因家庭原因一直未明确表达。北村的突然告白让大河意识到自己对龙儿的感情，而龙儿在后续剧情中逐渐回应了这份情感。

相关剧情关联

该集还包含其他重要情节，如北村对大河的表白、大河在圣诞夜的冲动行为等，共同推动情感线发展。

综上，龙儿表白的标志性情节位于第24集，是作品情感高潮的重要节点。